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Il mwbq1,2-bis(difenilfosfino)etano è una mwbgfosfina con mwbwformula Phmwca2P-CHmwcq2-CHmwcg2-PPhmwcw2 (Ph = mwdafenile). Il nome è generalmente abbreviato come mwdqdppe o anche mwdgdiphos. In mwdwcondizioni normali è un solido cristallino di colore bianco sensibile all'ossigeno atmosferico. Viene comunemente usato come mwealegante bidentato. Il dppe funziona nella maggior parte dei casi come legante mweqchelato, ma può fungere anche da mweglegante a ponte tra due metalli.cite-ref-1[1]

• Sintesi

• Reattività

• Riduzione

• Ossidazione

• Come legante

• Indicazioni di sicurezza

• Note

• Bibliografia

• Altri progetti

Per preparare il dppe si parte da mwggtrifenilfosfina (PPhmwgw3) e mwhasodio, che formano difenilfosfuro di sodio (NaPPhmwhq2); quest'ultimo viene quindi trattato con mwhg1,2-dicloroetano (ClCHmwhw2CHmwia2Cl) per ottenere dppe:cite-ref-2[2]cite-ref-3[3]

PPhmwkw3 + 2Na → NaPPhmwla2 + NaPh

2NaPPhmwlg2 + ClCHmwlw2CHmwma2Cl → Phmwmq2PCHmwmg2CHmwmw2PPhmwna2 + 2NaCl

È noto che la riduzione del dppe con mwoalitio porta dapprima al diradicale anionico stabilizzato dal litio; per successiva idrolisi si arriva al prodotto finale di riduzione, PhHP(CHmwoq2)mwog2PHPh:cite-ref-4[4]

Phmwqq2P(CHmwqg2)mwqw2PPhmwra2 + 4Li → PhLiP(CHmwrq2)mwrg2PLiPh + 2PhLi

PhLiP(CHmwsa2)mwsq2PLiPh + 2PhLi + 4Hmwsg2O → PhHP(CHmwsw2)mwta2PHPh + 4LiOH + 2Cmwtq6Hmwtg6

La reazione del dppe con ossidanti convenzionali come mwuqperossido di idrogeno (Hmwug2Omwuw2) o mwvabromo in mwvqsoluzione acquosa (Brmwvg2) procede in modo non selettivo e porta a miscele contenenti il prodotto di partenza, il monossido e il diossido.cite-ref-paq01-5-0[5] L'ossidazione selettiva al mono fosfinossido si può ottenere per reazione con PhCHmwww2Br e successiva idrolisi catalizzata da basi:

Phmwxg2P(CHmwxw2)mwya2PPhmwyq2 + PhCHmwyg2Br → Phmwyw2P(CHmwza2)mwzq2PPhmwzg2(CHmwzw2Ph)mwaa+Brmwaq-

Phmwaw2P(CHmwba2)mwbq2PPhmwbg2(CHmwbw2Ph)mwca+Brmwcq- + NaOH + Hmwcg2O → Phmwcw2P(CHmwda2)mwdq2P(O)Phmwdg2

Il dppe è molto usato come legante, soprattutto in complessi da utilizzare in mwfgcatalisi omogenea per reazioni di vario tipo. Due complessi semplici sono Pd(dppe)mwfw2 e Ir(dppe)mwga2. Pd(dppe)mwgq2 si può preparare riducendo il Pd(II) con mwggboroidruro di sodio NaBHmwgw4, ma è più comodo ottenerlo in situ da Pd(OAc)mwha2.cite-ref-paq01-5-1[5]

Il composto è disponibile in commercio. È irritante per gli occhi, la pelle e le vie respiratorie. Non ci sono dati che indichino proprietà cancerogene. Non è considerato pericoloso per l'ambiente.cite-ref-6[6]

cite-note-11. ↑ mwlqmwlgCotton et al. 1999.

cite-note-22. ↑ mwmgmwmwHewertson e Watson 1962.

cite-note-33. ↑ mwnwmwoaGirolami et al. 1999.

cite-note-44. ↑ mwpamwpqDogan et al. 2000.

cite-note-paq01-55. ↑ mwqwmwraPaquette 2001.

cite-note-66. ↑ mwsaAlfa Aesar, mwsqmwsgScheda di dati di sicurezza del dppe (mwswmwtaPDF), su mwtqalfa.com. mwtgURL consultato il 15 novembre 2011.

• citerefcot99F. A. Cotton, G. Wilkinson, C. A. Murillo e M. Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley, 1999, ISBN 978-0-471-19957-1.

• citerefdog00J. Dogan, J. B. Schulte, G. F. Swiegers e S. B. Wild, Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane, in J. Org. Chem., vol. 65, n. 4, 2000, pp. 951-957, DOI:10.1021/jo9907336. URL consultato il 14 novembre 2011.

• citerefgir99G. Girolami, T. Rauchfuss e R. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3ª ed., Sausalito, CA, University Science Books, 1999, ISBN 0-935702-48-2.

• citerefhew62W. Hewertson e H. R. Watson, 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines, in J. Chem. Soc., 1962, pp. 1490-1494, DOI:10.1039/JR9620001490. URL consultato il 14 novembre 2011.

• citerefpaq01L. A. Paquette (a cura di), Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2001, ISBN 978-0-470-84289-8.

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